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安捷倫液相色譜儀檢測器的分類
一般常用的有固定波長紫外檢測器,可調波長紫外,可見檢測器、可編程紫~ '1-/可見檢測器,光電二極管矩陣檢測器、示差折光檢測器、熒光檢測器、電化學檢測器、電導檢測器,其他的還有放射性檢測器、質譜檢測器、熱能檢測器、 I J A u5檢測器、蒸發質量檢測器、粘度檢測器等。
1 紫~ I -/可見檢測器紫外一可見光檢測器是應用*廣泛的檢測器。遵循的原理是 B e e r S L a w—B E E R定律 ,即光能量 P O = 透過溶劑 的光能量, P = 透過樣品的光能量, 光通量( 透過率%) T = P / P O, 吸光度 A—l o g O 3 =l o g ( P O/~,吸光度= 單位吸光度,即 A = a b c ,也就是說樣品池( S ) 中的樣品對光產生吸收有信號差, 如是可變波長檢測器還有分光系統( 光柵)
同紫外檢測器靈敏度有關的因素有信號強度( s ) 和噪音( N ) 。從 B E E R定律可看出信號強度f s 】 與樣品的種類、 樣品濃度及進樣的體積、 檢測池的長度、 所使用的波長、 檢測器的時間常數有關。噪音f N ) 與流動相、 所使用的波長燈的能量、 檢測器的時間常數以及非檢測器因素如電噪音、 泵脈動等有關。紫外檢測器 的靈 敏度與溶劑 的影 響、 背景吸 收、 示 差折光效應有關,不同種類溶劑有其截止波長,溶劑的質量好壞對其截止波長有影響,溶劑質量與含紫外吸收的雜質、溶解在其中的氧氣、緩沖液溶質的紫外吸收等因素有關;背景吸收減少線性范圍、許多溶劑會產生背景吸收,所以應該選擇應用; 示差折光效應會產生假的紫外吸收變化,量誤差導致光譜圖不準確. 梯度應用時有嚴重的基線漂移。
2 光電二極管矩陣檢測器( P h o t o d i o d e A r r a y D e t e c t o r ) 光電二極管矩陣檢測器簡稱 P D A. 它可以兼顧紫外檢測器及可見分光光度計的息, 在收集色譜圖的同時得到光譜圖, 自動完成色譜峰的純度鑒定及色譜峰的確認, 可以對任意波長進行再處理, 可以從硬件上消除差折光效應。 一般考察 P DA的指標是色譜的靈敏度、 光譜的靈敏度及光譜的分辨率。
3 示差折光檢測器 示差折光檢測器是目前液相色譜中常用的種檢測器,它可與輸液泵,色譜柱,進樣器等組成凝膠滲透色譜儀或速液相色譜儀系統。也可以配置適當的進樣系統作為單獨的分析儀使用。對所有溶質都有響應,某些不能用選擇性檢測器檢測的組分,高分子化合物、糖類、脂肪烷烴等,可用示差檢測器檢測。由于不同液體折光不同,因此本檢測器通用性強,可廣泛地應用于化工、石油醫藥、食品等領域。示差折光檢測器是基于連續測定樣品流路和參比流路之間折率的變化來測定樣品含量的。光從一種介質進入另一種介質時,由兩種物質的折射率不同就會產生折射。只要樣品組分與流動相的折指數不 同.就可被檢測 .二者相差愈大 ,靈敏度愈高 ,在 一定 濃度范內檢測器的輸 出與溶質濃度成正比。缺點是不能做梯 度實驗 ,*大 的池 耐壓是 l O O p s i ,流速 范圍3 -1 0 ml / mi n .
4 熒光檢測器 ( F l u o r e s c e n c e D e ~c mr ) 熒光檢測器是高壓液相色譜儀常用的一種檢測器。用紫外線照射色譜餾分,當試樣組分具有熒光性能時, 即可檢出。其特點是選擇性高, 只對熒光物質有響應 ; 靈敏度也高, *低檢出限可達 1 0 — 1 2 g / ml , 適合于多環芳烴及各種熒光物質的痕量分析。也可用于檢測不發熒光但經化學反應后可發熒光的物質。如在酚類分析中,多數酚類不發熒光,為此先經處理使其變為熒光物質而后進行分析。熒光檢測器濾光片可以分為近通( S h o r t p a s s ) 一 低于特定點的所有波長可 以通過,遠通( L o n g p a s s ) 一 高于特定點 的所有 波長可 以通過,帶通(B a n d p a s s ) 一 在特定范圍內的所有波長可以通過。
5 電化學檢測器( E l e c t r o c h e mi c a l D e t e c t o r ) 電化學檢測器的原理是隨著化合物被氧化或還原能產生正比于待測化合物濃度的電流一般在特殊情況下使用 ,主要用來 測定化學性質不穩 定的離子,如容易被氧化或還原的離子。該檢測器的特性是選擇性非常高,只有容易氧化或還原的電活性物質才可被檢測。例如,即便有高含量的氯化物、硫酸鹽共存時,其離子的檢測也不受干擾, 因為這兩種離子不被電化學檢測器所檢測 。
6 電導檢測器 ( C o n d u c t i v i t y D e t e ct o r ) 所有的離子化合物以及可被解離的化合物的水溶液能夠導電,電導檢測器就是以液相色譜流動相的導電度的變化作為定量依據的,流動相攜帶樣品通過流通池,空白流動相會產生一個電導值,流動相加樣品的電導減去流動相的電導即為樣品產生的電導值,該值與待測樣品濃度成正比。電導檢測器以導電溶液作為介質, 所以用緩沖溶液作為流動相是合適的,但是不可避免的會大大提高檢測器的背景基流,因此在無抑制柱的離子色譜中多數使用濃度很小的有機酸或有機酸鹽作為流動相。以減低背景基流。該檢測器的特性是結構比較簡單,靈敏度比較低,對離子的檢測有獨特的作用。