過去幾年,一類名為金屬有機骨架(MOF)的材料引起關注。這類材料在相關能源領域的應用潛力巨大,而且研究人員發現,這類典型的絕緣材料也可以制成導電材料。

MOF材料將孔隙率和導電性完美結合于一體,為電池、燃料電池、超級電容器、電催化劑和專門的化學傳感器開辟了新的應用前景。但是,開發特定屬性MOF材料的進程一直很緩慢,在很大程度上,這是因為很難弄清楚它們的確切分子結構,及其如何影響材料性能。
據外媒報道,麻省理工學院(MIT)和其他機構的研究人員找到一種方法,可以控制若干種MOF晶體的生長,有可能生成足夠大的晶體,以供測試并解析材料結構。這些結構類似于石墨烯等材料的二維六角形晶格。MIT的化學系教授Mircea Dinc?表示,自從幾年前首次發現導電MOF以來,許多團隊一直致力于針對各類應用開發不同材料版本,“但是,沒有人能夠獲得材料結構的更多信息。”他說,對這些結構了解得越透徹,“就能幫助你設計出更好的材料,而且開發速度更快。這就是我們現在所做的工作,首次以原子分辨率詳細解析晶體結構。”
他說,要培育出大到足以進行此類研究的晶體,其困難在于MOF內部的化學鍵。這些材料由金屬原子和有機分子組成的晶格組成,往往會形成彎曲的針狀或線狀晶體,因為在它們的六邊形晶格平面上,原子之間的化學鍵很難形成,也很難打破。相比之下,垂直方向上的化學鍵要弱得多,因此斷裂和重整的速度更快,從而導致結構上升的速度快于其擴散速度。由此產生的細長晶體過小,大多數可用工具都無法確定其特征。
該團隊通過改變MOF中一種有機化合物的分子結構來解決這一問題,從而影響電子密度及其與金屬相互作用的方式之間的平衡性。這能扭轉鍵強度和生長速率不平衡的問題,從而形成更大的晶片。然后,使用一系列基于高分辨率衍射的成像技術,對這些較大的晶體進行分析。
表示,與石墨烯一樣,尋找生產更大材料的方法,可能是釋放這類MOF潛力的關鍵。起初生產石墨烯時,只能利用膠帶從石墨塊上剝離單原子厚度層體。但隨著時間的推移,人們已經找出方法,可以直接生產出足夠大和有用的薄片。Dinc?說,希望此次研發的技術可以幫助MOF類似研究鋪平道路。“這基本上為制造二維MOF大晶體提供了依據和藍圖。”
但與其他大多數導電材料不同的是,MOF導電材料類似于石墨烯,導電方向性很強:比起垂直方向,它們可以更加自由地沿著材料薄片平面進行傳導。這種特性,再加上該材料具有非常高的孔隙率,使其成為電池、燃料電池或超級電容器電極材料的有力候選者。當其有機成分上附著一定的原子群,并與其他特定化合物相結合時,它們可以用作非常靈敏的化學探測器。
在電子和其他潛在應用方面,石墨烯和其他幾種已知2D材料已經開辟了廣泛的研究領域,但這些材料基本上具有固定屬性。Dinc?表示,與這些材料相比,MOF有很多類似屬性,但又可能形成一系列具有不同屬性的變體,因此,研究人員可以設計用于特定用途的特定類型材料。例如,對于燃料電池來說,他說,“你想要的是具有大量活性位點的東西,”以便在具有開放網狀結構提供的大表面積上進行反應。或者,要讓傳感器監測二氧化碳等特定氣體濃度,“你需要特定的、不會做出錯誤性引導的東西。”通過選擇用于制造MOF的有機化合物進行設計,可以實現這些性質。